Матеріали з номінальним складом Li1+xTi2-xAlx(PO4)3, 0 < x < 0.7, були отримані і досліджені методами рентгенівської дифракції (XRD), ядерного магнітного резонансу (ЯМР) та електричного імпедансу. Заміна Ti4+ на Al3+ зменшує розміри елементарної комірки каркасу NASICON, але збільшує внутрішню провідність зерен. У загальній провідності домінує склад границь зерен. Виявлення нових широких піків у спектрах ЯМР 31P і 27Al MAS підтверджує утворення аморфної Li-провідної фази, яка пояснює збільшення загальної провідності. У зразках з x > 0.5 кристалізація Li4P2O7 як сегрегованої фази супроводжується появою нового електричного відгуку. У цих зразках також спостерігається зменшення загальної провідності, пов'язане з модифікацією аморфної фази.